バニリンの合成方法は何ですか?

バニリンやメチルバニリンとしても知られています3-メトキシ-4-ヒドロキシベンズアルデヒド(3-methoxy-4-hydroxybenzaldehyde)として科学的に知られており、重要な広域香料であり、有機合成原料である。世界最大の生産量を誇る最も広く使用されているフレグランスの1つです。エレガントでさわやかな香りで、化粧品、石鹸、タバコ、ペストリー、菓子、焼き食品産業に直接適用することができ、また、植物成長促進剤、殺菌剤、潤滑油用消泡剤として使用することができます。

バニリンは有機合成のための重要な中間体である。中国では、バニリンは、主に食品添加物に使用されますしかし、近年、医療分野への応用が拡大し続けており、最も開発可能性の高いバニリンの応用分野となっています。また、それはまた、電気メッキ産業における研磨剤や農業における熟成剤として使用することができます。

バニリンは白または淡黄色の針または結晶性粉末ですバニリン特有の甘い香りです。融点82~83℃,沸点285℃,相対密度1。056,水に溶け,エタノール,エチレングリコール,クロロホルム。ラットの低毒性、経口ld501580mg-kg-1は、広く食品、化粧品、タバコ、医学、その他の産業に使用されます。

主に2つありますバニリンの合成法化学合成(グアイアコール、リグニン、サフロール、エウゲノール、p-ヒドロキシベンズアルデヒド、4-メチルグアイアコール、p-クレゾールに分けることができます)と微生物合成(微生物発酵、植物細胞培養、酵素合成に分けることができます)です。

1化学合成

1。 1 Glyoxalate方法

グアイアコール(o-メトキシフェノール)は、グリオキサール酸と凝縮され、その後、酸性化と脱炭酸が行われ、原油が生成されます精製してバニリンを作ります。

準備の具体例を以下に示します。

1。 1。 1粗バニリンの準備

(1)水酸化ナトリウム水溶液にグリオキサル酸と水酸化アルミニウムの水溶液であるo-メトキシフェノールを加え、25°cで攪拌反応させる。反応後、反応混合物から水酸化アルミニウムを濾過し、反応溶液を得る。ろ過した水酸化アルミニウムを水酸化ナトリウム水溶液で洗浄する。反応液と洗浄液を合わせ、塩酸を加えてphを6に調整し、未反応のo-メトキシフェノールをエーテルと3回抽出するとo-メトキシフェノールが回収される。抽出された水溶液、水酸化ナトリウム、酸化銅が追加されたをautoclaveへと変え、125℃が反応を行いました圧力202。6 pa(ゲージ圧力)、悲壮流量0。15L-min-1空気と最終的に塩酸反応やかんに加えてPHを調整の1。5倍、抽出したエーテルで3回の部分ネチズンたちの反応も特にを取得する粗バニリン収率92。1%.

(2) o-メトキシフェノールとグリオキサール酸を反応させて3-メトキシ-4-ヒドロキシマンデル酸を調製した。次にマンデル酸と水酸化ナトリウムを水に溶かし、酸化コバルトとアニリンを加え、125°cのオートクレーブに0.23 l-min-1の流量で酸素を加えることで反応を酸化する。反応溶液を塩酸で調整してphを調整し、ろ過して沈殿させた。反応が終わると、反応液のph値を塩酸で調整し、ろ過・沈殿させ、濃塩酸と適量の水を加えて加熱・加水分解反応を行います。そして濃塩酸と適量の水を加え、加熱で加水分解する。エーテルを加えて振って、硫酸ナトリウム中のエーテル層を乾燥させ、エーテルを蒸発させ、バニリンとアニリンを分離して得ます原油vanillin3-メトキシ-4-ヒドロキシマンデル酸としての収率は96.3%であった。

(3)水酸化ナトリウム水溶液にo-メトキシフェノールと水性グリオキシル酸を加え、25°cで攪拌反応させると、未反応のo-メトキシフェノールを含むヒドロキシメトキシマンデル酸反応溶液が得られる。2 .(1.5: 1)触媒CO-W確信カセイソーダ反応を解決方法」について、可決航空傘下の0.15L-min-1ペースで力が202.6 pa(ゲージ圧力)125の℃酸化反応を貫徹濾過(ろかされるきっかけをなくそうとした時に、に塩酸を添加するろ過液を調整するPH値の1.5倍、エーテルで3回のろ過液を抽出しても、と抽出された溶液に含まれるバニリンエーテルで3回抽出された。抽出物には約82%のバニリンが含まれていた。

(4) 3-methoxy-4-hydroxymandelic酸混合作られた反応o-methoxyphenolデオキシリボglyoxalicそしてセレン酸水酸化ナトリウムが加味された、酸化反応が行なわれ圧力125℃、202.6せりょうとうげ(ゲージ圧力)し、空気もL-min-1 0.15%ポイント台の割合での為に収量で、粗バニリンを入手してくださいの97% >

(5)水にo-メトキシフェノール、グリオキシル酸、水酸化ナトリウムを加え、25°cで攪拌反応させる。反応溶液を硫酸でph 5に調整し、未反応のo-メトキシフェノールをベンゼンで抽出した。水、水酸化ナトリウム、酸化銅をオートクレーブに加え、125℃まで熱し、303.9 kpaの圧力で2 l-min-1の空気を通し、攪拌による酸化反応を行い、濾過して酸化銅を除去する原石のバニリンを.

1. 1. 2バニリンの分離と精製

(1)得られた粗バニリンを硫酸でph 1.5に調整した,メチルイソブチルケトンで5回抽出して,水層とメチルイソブチルケトン層を分離した;PH値硫酸とのPHは7を調整し、とメチルisobutyl 20℃抽出された5回に渡った後、と分離とメチルisobutylそしてかわいいペンギンたち次はお前らた後、そしてを蒸留して書が蒸留塔149 ~ 151℃と分数を収納した純粋なvanillinを取得する。

(2)アルデヒド基を用いたバニリン分子とnahso3αナトリウムを生成する-hydroxysulfonate付加反応、にすりつぶして水に溶けやすいたのち、浄化vanillin抽出た方法でそして酢酸tert-ブチルを使ってvanillinを抽出してみる有機位相洗った後、desolventization、トルエン结晶、のためにエタノールrecrystallization制品であるプロセスフローはに係わる図1に示した。

のvanillinを浄化する。亜硫酸ナトリウムによるバック抽出は、より良い選択性と収率を有し、工業生産の分離と精製を達成することができます。

グリオキサレート法が最も重要である現在のバニリンの合成経路。無駄が少なく、便利な後処理と高収率で、このプロセスは外国で最も一般的に使用される方法です。海外のバニリン生産量の70%以上がこの方法で生産されており、その生産能力は6000t-a-1である。現在は、少数の製造業者が現在でもこの方法を採用し、主な原因glyoxalic酸で、国産比較的高値であるキー・技術問題など廃水の多重化(1 t vanillin生成約廃水の20t)、石高を製品たうえで、いまだ解決よくていないいない。排水の再利用(1 tバニリンは約20tの排水を生成する)や生産量などの重要な技術的問題がありますが、十分に解決されていません。国内メーカーは、ユキヒョウグループ、無錫中央アジア化学有限公司、天津北香料工場、泰興有機化学工場などが主にこの方法を採用している。他のメーカーは主にジメチルアニリン法を使用していますが、jihua社や中華化工グループなど多くの国内メーカーは従来の製法をグリオキサレート法に変更しています。

さらに、外国の諸国もtrichloroacetaldehyde発展した工法(インド)、加増により約60%、クロロホルム方法、39%の受益率をするのですから、電解酸化法を90%以上の収益率と污染がと低消費電力は低いものの、工業を増産に関する報告はありませ。

120 Dimethylaniline方法

をN, N-dimethylanilineは生産開始素材として,はます塩酸を塩、そしてnitrosatedを知るための亜硝酸ナトリウムnitroso化合物様子見を知るためのo-methoxyphenolホルムアルデヒドを検出し原油製品そして抽出して中等蒸留は結晶化し、乾燥し、最終製品vanillinを取得する。このルートの分離プロセスは複雑で、反応転換率は低く、生産収率は約57%で、3つの廃棄物は深刻で、生産します1 tバニリンが生成します処理が難しい廃水(フェノール、アルコール、芳香族アミン、亜硝酸塩を含む)が約20 tあり、残りが1~2 tあります。この工程は外国では段階的に廃止されていますが、中国では依然として主要な生産方法であり、中国で生産規模の大きいメーカーは現在もこの方法を採用しています。

1. 3 Lignin前記

リグニンは、主にリグニンスルホン酸の形で、繊維原料やパルプ廃液に含まれています。製紙業界では,硫酸パルプの副生廃液は1 t当たり約7 m3であり,約200 kgのリグニンスルホン酸を含む。その合成方法は,アルカリ中にリグニンスルホン酸を酸素化することである加水分解してバニリンを作る。

入工程Lignosulfonate圧縮空気で反応155 ~ 160℃水圧がMpa制御0.47时~ 0.69%が、酸化液体を抽出201アルカリ性を示す×7イオン交换树脂、吸着列は2段と共生して脱離で行う段階法、後悔する事がないように汚染問題樹脂。吸着温度は19℃、脱着液は塩酸-50%エタノール溶液。脱着した液体を減圧下で濃縮し、水蒸気蒸留し、トルエンの中で結晶化させ、水蒸気蒸留して、エタノールと再結晶させたもので、食品化学添加物の基准に適合する。

この方法は原料の供給源が広く、生産の歴史が長く、原材料のコストが低く、廃棄物を十分に利用しているが、制品の収率は10 ~ 15%と低く、汚染問題が深刻だ。報告されているすべての1 tバニリンは150 t近く生産したアメリカを含む多くの国が排水路を廃止していますしかし、原料の低コストと紙廃液の使用のために、この方法は研究されているか、または可能性があります。

1.4 Eugenol方法

クローブ油中のオイゲノールの含有量は約85%~90%である。合成方法は直接酸化と間接酸化の2種類があります。

1. 4. 一直酸化

プロセス:アルカリ(naohまたはkoh)存在下で、共加熱によりオイゲノールをアルカリで異性化し、イソオイゲノール塩を酸化(酸化剤はo3、h2o2、k2cro3 + h2so4、ニトロベンゼンなど)する取得vanillin塩酸性化すると遊離バニリンが得られます

1. 4. 2間接酸化

プロセス:アルカリ性条件下で、まずユーゲノールを異性化してイソブチルフェノールを生成し、次に(ch2co2) oと反応して酢酸イソブチルフェノールを生成し、最後にk2cro3 + h2so4で酸化し、酸中で加水分解してバニリンになる。直接酸化法が一般的ですバニリンの工業生産。よりよい香りをvanillin造ってあるこの製法は、ではないけど、原材料のソースはって難しい、制作費が高い、製品の収益は約60%にしており、極少数の養子となったメーカーがこの過程と全体出力は微々たる水準だからだ。現在、このプロセスを採用しているメーカーは少数で、全体的な生産量は非常に少ないです。国内メーカーは主に中国国家軽工業委員会上海香料研究所など。また、電気化学的酸化法もあり、収率は74.5 %まですることができますが、コストが高く、工業化生産の報告はありません。

1. 5 -ヒドロキシ- 3-メトキシベンジルアルコール法

この方法は、4-ヒドロキシ- 3-メトキシベンジルアルコールを直接酸化してバニリンを生成する。

反応器で水酸化ナトリウム水溶液に4-ヒドロキシ-3 -メトキシベンジルアルコールを加え、硝酸鉛水溶液を加える(1 mol 4-ヒドロキシ-3 -メトキシベンジルアルコールは2.5×10-3 molに相当する鉛に相当する)。

触媒を1% pt/ c触媒と混合し、30℃、101.3 paで酸化反応を行った。酸素の吸収を止めた後,触媒を濾過し,濾液を硫酸で酸性化し,濾過して乾燥させた収率77.6%でバニリンを得る.

1. 6 p-Hydroxybenzaldehyde方法

バニリンはp-ヒドロキシベンズアルデヒドから得られるブロモ化に続いてメトキシル化されます

入工程P-hydroxybenzaldehydeクロロホルムが加味されたと、原子炉に解散に温めそして臭素の混合物とゆっくりとdropwiseクロロホルムを添えの温度反応は遠隔地から(7±2)℃、反応が终わった后に一夜の重責を任せたで,そして濾波さとケーキと商品をから回復し母親酒を火であぶって乾かした取得原油4-hydroxy 3-bromobenzaldehyde。粗製品を水で再結晶させて純粋な製品を得、副生成物として少量の臭化物を生成した。

メタノールを含む反応器には、金属ナトリウムを攪拌して添加する。ナトリウムが溶解した後、適当な量のメタノールを回収し、dmf、4-ヒドロキシ- 3-ブロモベンズアルデヒド、酸化銅を加え、96~100℃で反応する。反応の最後に減圧下でdmfを回収し、残基を溶かすためにお湯を加え、熱いうちに濾過した。母液を塩酸でph 3~4まで酸性化し、濾過乾燥して粗バニリンを作り、粗製品を水で再結晶させた白色結晶バニリンを入手する.

この方法は大連理工大学で研究に成功し、二段階反応の各段階の収率は約90%、総収率は85%以上である。従来、高価で回収が困難なメチル化反応の溶媒にはdmfを使用していましたが、少量のdmfと触媒として炭酸銅を使用し、メタノールを溶媒にするよう改良しました。このプロセスルートは、原料を入手しやすく、簡単な操作、いくつかのステップ、高収率ですが、原材料の価格は高いです。によると合成バニリンの現在の価格ですこのプロセスは、生産のための実用的な意味を持っていません。中国では、この方法によるバニリンの直接生産に関する報告はない。しかし、中国でのp-ヒドロキシベンズアルデヒドの生産量は年々増加しており、価格も年々低下しているため、この方法は依然として利用価値がある。

1.7 4-Methylguaiacol方法

4-メチルグアイアコールは植林の副産物である松のタールの軽い成分に含まれ、学名はp-methyl-o-methoxyphenolである。4-メチルグアイアコールを溶媒に溶解させてandを生成する直接酸化させてバニリンを作ります.

は過程ルートが短いため、≥75%で、石高の集計post-treatmentは简単。3廃弃物がとても小さいです。1 tプロデュースによる排水製品はおよそ3 t,治療量はすくも製品・純粋な香りだおもに。欧州と米国への輸出とこのプロセスは、近年新たに開発され、国家発明特許を申請したが、欠点は、少ない原料源があります。現在、福建永安林業有限公司だけがこの工程を採用している。

1. 8 P-cresol方法

p-クレゾール法には一般に2つの方法があり、1つはp-ヒドロキシベンズアルデヒド法の延長である酸化、モノブロミン化、メトキシル化によって原料として使用する方法である。この方法は操作が容易で、最初の反応の収率は91%に達し、分離せずに次の合成に直接使用でき、総収率は85%に達することができます。

別の方法として、クレゾールを塩素化し、ナトリウムメタノールとの相互作用を経てバニリンを最終的に酸化する方法がある。この方法の反応収率は前者ほど良くはない。クレゾール合成経路は比較的新しい合成方法で、主に中国で研究されており、国はクレゾール資源が豊富であるため、この方法はより良い発展の見通しがある。現在、このような方法でクレゾールを大量生産したという国内外の報告はない。

1. 9ブロック先方法

サフロールの原料(天然のサフロール油からのもの)は、アルカリ処理によってイソサフロールに変換され、ピペロールに酸化され、プロトカテックアルデヒドになる硫酸ジメチルのメチル化によって得られるバニリン.

このプロセスの主な問題は、原料の不足、高コスト(ただし、eugenol法よりも低い)、プロセスの複雑さ、および除去が困難な製品中のイソバニリンの形成である。日本で最初に使われたのは高砂であるが、現在ではほとんど使われていない。

2微生物学

2.1微生物発酵

1977年、tadasa kはcorynebacterium sp.を単離したオイゲノールをバニリンに変換する生物学的にバニリンを調製する新しい方法が開かれましたその後、多くの細菌やカビが、eugenol、isoeugenol、アセファート、グルコースなどの化合物をバニリンに変換することができ、さまざまな基質を用いた微生物発酵によってバニリンが合成できることが明らかになりました。

2. 1. 1 eugenolまたはisoeugenolを基質とする

菌類はeugenolまたはその異性体eugenolをバニリンに変換する。corynebacterium sp.の他に、serratia sp.、klebsiella sp.、enterococcus sp.、serratia sp.もまた、eugenolをバニリンに変換することができる。  sp., klebsiella sp., enter - obacter sp., and certain fungi of the class hemiptera。さらに、serratia、klebsiella、enterobacterもイソオイゲノールをバニリンに変換する能力があり、bacillus subtilisやrhodococcus rhodochrousもイソオイゲノールをバニリンに変換する能力がある。

必殺技はヘミドラー低収率でeugenolを変換することによりバニリンを合成最大収量は0.027 g l-1である。clostridium perfringens株b2は、イソオイゲノールを唯一の炭素源として使用し、0.61 g l-1の収率でイソオイゲノールをバニリンに変換することができた。収率は0.61 g l-1で、イソオイゲノールのモル収率は12.4%であった。イソオイゲノールをr . purpurea mtcc289の基質として使用した場合、最適な実験室培養条件下でのバニリン(イソオイゲノール中)のモル収量は最大58%であった。serratia marcescens dsm30126では、eugenolを基質とした場合には0.1%でvanillin (eugenol単位)0.018 g-l-1のモル収率を示し、isoeugenolを基質とした場合には20.5%で3.8 g-l-1のモル収率を示した。

2. 1. 2基質としてのフェルル酸

4-ヒドロキシ- 3-メトキシアクリル酸(4-hydroxy 3-methoxyacrylic acid)は、トウモロコシグルテンや穀物のふすまなどの農業副産物に広く含まれている。方法は2つありますフェルル酸でバニリンを生産する基質として、1つは単一の細菌の作用のみを必要とし、もう1つは複数の菌株の細菌の複合作用を必要とする。

発酵によるバニリン生産のために、hemiptera、bacillus coagulans、amycolatopsis sp.のグループから単一の真菌株が報告されている。一方、4-ビニルグアイアコールからのバニリンの生産は、ferulic acidを唯一の炭素源とするbacillus coagulans株bk07を用いて達成された。この株は、これまで報告されているフェルル酸の中で最も代謝速度が速い7時間以内に、95%以上のフェルル酸を代謝することができましたフェルル酸からバニリンへの変換rabenhorst jらの特許取得済みの方法で、土壌糸状細菌dsm9992を用いた11.5 gl-1までの収率はまだ報告されていない。

2段階の生物学的変換法lesage-meessen l. et al.によって提案されたis多系統バニリン生産の典型例aspergillus nigerとpycnoporus cinnabarinusを使用して変換プロセスを完了します。 この方法では、aspergillus nigerとpycnoporus cinnabarinusを使用して、変換プロセス全体を完了させます。まず、麹菌ニジェール 細菌は0の収率でフェルル酸をバニル酸に変換した。92 g-l-1でモル収率(フェルル酸で)は0である。92g-L - 1 . 収率は0.92 g-l-1、モル収率(フェルル酸)は88%であった。その後、rhodobacter cinnabarinusによってバニリン酸がバニリンに還元された。 バニリンの還元はm . verticillioidesによって行われ、収率は0.237 g-l-1、モル収率は88%(フェルル酸と同じ)であった。 (収率0.237 g l-1,モル収率22%(バニル酸として)。最近では、トウモロコシのふすまを唯一の炭素源として使用しています 彼らは最近、唯一の炭素源としてバニリン酸の代わりにトウモロコシのふすまを使用して、"バニリンクリスタル"何の浄化対策もなしに。 彼らは最近2段階のバイオ変換法を開発しましたトウモロコシのふすまを唯一の炭素源とし、精製対策をせずにバニリン結晶を得ること。

それは、その中に発見されたバニリン酸をバニリンに還元するm . verticillioidesでは、副生成物としてのメトキシヒドロキノンの形成によりバニリンの収量が減少した。培地中のバニリンの質量濃度が1.0 g-l-1を超えると、m . verticillioidesに対する強い毒性が生じ、その成長が遅くなり、株の増殖がバニリンの生産に寄与しませんでした。セロビオースを添加すると、メトキシヒドロキノンの生成を大幅に減少させ、バニリンの収率を3.3倍の0.725 g l-1に増加させることができます。バニリンを吸着するために適当な量のxad-2樹脂を添加すると、質量を調節することができます濃度vanillin培地およびひずみの成長速度において、機械的に撹拌されたバイオリアクターを用いることにより、質量移動効果を大幅に向上させることができる。さらに、機械攪拌バイオリアクターを使用すると、質量移動効果が大幅に向上し、バニリンの収率は1.575 g-l-1に達する。

2. 1. 基質としての3グルコース

グルコースは大腸菌の組換え(escherichia coli kl7 / pkl 5.26 aor kl7 / pkl 5.97 a)によってバニル酸に変換され、アリルアルデヒドデヒドロゲナーゼによってバニル酸が還元されるニューロスポーラ・クラッサから単離され、バニリンを生産する。この技術を工業的に利用するためには、大腸菌の組換え体を安定的に発現させる必要があります。

以上のように、安価な糖ではあるが、大腸菌の安定的な発現をいかに実現するかが実用化の鍵となる。中国における原料資源やバイオテクノロジーの観点からは、イソオイゲノールとフェルル酸を基質としたバイオ変換によるバニリン生産の方が有望である。

2.2植物細胞培養法

現代の生物工学技術の発展に伴い、人々は細胞培養を利用してバニリンを生産し始めた。1つ目は、バニラプラニフォリアの特性を利用して外部からバニラプラニフォリアを分泌する人工栽培ですが、単位体積当たりの収量は0.01g—l-1程度と高くありませんでした。2005年、新たな手法が発見された特定の添加物をバニリンに変換します、などのように、トウガラシの果物を販売します。2005年には、特定の添加物をバニリンに変換する新しい方法が発見された。

鉠Mengdeらの、種類のまたは濃度がphytohormones(防虫剤酢酸軸先6-benzylアデニン)細胞の成長に何の影響も及ぼさなかっ休止中g文化vivigata細胞生产税额効果のvanillinは使用防虫剤酢酸軸先との組み合わせの6-benzylアデニンによりvanillinの生産の大きな額。のバニリンの生産は細胞の成長と負の相関があったそこで、バニリンをバニラ細胞で生産するための二段階培養法が考えられます。また、shrubby pepper細胞やhaematosossus pluvialis細胞は添加物(イソオイゲノール、プロトカテク酸、コーヒー酸など)をバニリンに変換することもできる。

要約すると、現在の植物細胞の効率ですバニリン製造のための培養法比較的低く、産業用アプリケーションからはまだ大きな距離があります。

2.3酵素方法

生物学的な代謝反応はすべて酵素反応であり、上記の方法の作用機序はまだ明らかではないが、1つまたは複数の酵素の作用によって生成されることは確実である。これらの酵素を単離してその酵素反応を利用できればバニリンは直接入手することができる.

オランダのワーヘニンゲン大学のvan den heuvel robert hhらは、バニリンがバニリルアルコホールオキシダーゼ(vao)によって2つの経路で産生されることを発見した。一つはバニリルアルコールによる木材タールアルコールからのバニリンの製造ヴァオの前でもう1つは、アルカリ性条件下でvaoによってバニリルアミンを中間生成物に変換し、加水分解してバニリンを生成する方法である。別の例では、バニルアミンはアルカリ条件下でvaoによって中間生成物に変換され、加水分解されてバニリンとなる。いくつかの特許では、chirazyme l-2、c-f、c2lyoと名付けられたリパーゼがイソオイゲノールとパインアルデヒドをバニリンに変換することができ、バニリンの質量比はそれぞれ30.4%と83.1%であった。

酵素反応は、その高効率、特異性、穏やかな反応条件、生成物の容易な精製、低エネルギー消費、低汚染、簡単な操作と容易な制御のために比類のない利点があります。しかし、酵素理論、化学工学、現代バイオテクノロジーをどのように利用して既存の酵素を改良・改変し、その固定化技術を研究し、適切な多酵素反応器を開発するかが主要な課題である酵素によるバニリンの生産.

バニリンは放線菌の生形質転換によって生産される固定化培養において、有機リン酸を含む培地にフェルル酸またはフェレート酸ナトリウムを添加した場合。米国では、グルコースからバニリンを製造する2段階の技術が開発されており、近い将来工業化が期待されている。rhodiaは、バニリンの化学的生産に代わる新しいバニリン製造法を開発するために、生物濃縮技術の研究に多額の投資を行っている。

上記バニリンの製造方法長所と短所があります。全合成法の中では、グリオキシレートやリグニンの方が製造コストが安いが、リグニン法は重金属含有量が多いため、一般的に食品や製薬業界では使用できない。サフロール、eugenolおよび4-メチルグアイアコールは半合成法であり、原料は天然植物抽出物から得られ、コストが高く、天然グレードの製品です。サフロールは人体に有害であり、イソサフロールは製品から除去しにくく、香りに影響を与えるため、食品や化粧品などでは一般的には使用されていない。製品の香りの質の面では、eugenolと4-methylguaiacolの方が優れており、一般的に香の中高級原料に使用されます。

3技術展望

のグリオキサル酸法によるバニリン製造のプロセス経路成熟し、原料源が広く、プロセス条件が制御しやすく、収率が高く、汚染が少なく、フェノール法によるグアイアコール合成の成熟に伴い、グアイアコールの価格が低下すると予想され、このプロセスルートをより有利にします。したがって、このプロセスは、中国の古いバニリンプロセスの改革の発展方向である。

のp-クレゾールからバニリンを製造することは、新たに開発されたプロセスである中国で深く研究されていますまだ大規模な応用には至っていませんが、間もなく進展するでしょう。中国は石炭大国であり、クレゾール資源が豊富なため、このプロセスルートの開発は大きな戦略的意義と発展の見通しを持っている。

エウゲノールと4-メチルグアイアコールを利用する天然植物エキスを原料とする,良い香りを持つ天然グレード製品であり、先進国で一定の市場を持っています。このようなプロセスは、韓国の資源を十分に活用できるだけでなく、輸出や外貨獲得にも適しているため、このような半合成法の開発が必要です。

微生物発酵、特に天然原料を使用した発酵製品の生産は、バニリン合成の研究において重要な課題となるでしょう。中国はこの分野でまだ初期段階に自閉症は稀で-からチョMengdeだけら术大学の大学院の科学と技术(HUST)の文化vanillin細胞の樹立を中止したまま、勉強、八尾ヘオルムら合肥工科大学(HFUT)とともに厦门、厦门、厦门ソン・ヨングォングループは(XMG)、vanillinの研究生産がbio-oxidation方法に関する。のバイオ酸化法によるバニリンの製造はますます注目されていますが、数多くvanillin生産で有名会社世界Schnikenなど(イタリア)、Boreai(ノルウェー)、(米国)フンノン種苗生産に関する研究を強化したbio-oxidation製法によるvanillin優位な立場を占める无香未来市場、香り。

このほかにも、国内外の多くの学者が、これに関する研究を行っているバニリンの精製プロセスまた、アミノ酸法、飽和炭化水素法などの新しいプロセスを提案したが、様々な理由から工業化生産には適用されていない。

参照:

[1]徐Kexun 有機化学原料・中間体ハンドブック[m]。 講談社、1997年。3-82。

【2】李建生、姚培。 国産バニリン合成技術の進展[j]。 細雪が名産化学物質なかで、1999年、(2):17。

[3]宋国安 バニリン合成プロセスの進展[j]。 上海化学工業,1998.(6):31-34。

[4] zhao yuan, ding shaomin, et al。バニリン製造プロセスの研究[j]。化学工学研究会,2001,(3):13-16。

[5] wang qy, et al。 合成vanillin [J]。 広東化学工業,2004.(8):18-20。

[6] wang jianxin, jin baode, et al。 グアイアコールおよびグリオキシレートからのバニリン合成に関する研究[j]。^ a b c d e f『化学工業』、2000年、(9)、511-514頁。

[7] li jianshengグアイアコールおよびグリオキシレートからのバニリンの調製[j]。1993年江蘇化学工業21(3):13 ~ 16番。

[8] li yaoxian, ma anjie, et al。 グリオキサール酸法によるバニリンとエチルバニリンの合成[j]。^ a b c d e f g h i『化学工業』、1999年(16)、362-365頁。

【9】yuan cubing、ding yong。 バニリンの合成・分離技術の進歩[j]。 ^『近代化学』1990年(1)、33-35頁。

[10]黄暁雄、小ユーミン。バニリン生産技術の進歩[j]。^『化学技術市場』2003年(6)、16-19頁。

[11] zhu huixia, deng shengsheng, et al。 バニリン生合成の研究[j]。^ a b c d e f『化学工業』、2004年、125-127頁。