ラズベリーケトン:何をするの?

ラズベリーketone (also known as Rubus ketone) is naturally present in raspberry juice, with a concentration of approximately (0.1–0.2) × 10^(−6). It is an important aromatic component of raspberry essential oil and is widely used domestically and internationally as a fragrance with a delicate fruity aroma [1]. Its chemical name is 4-hydroxyphenyl-2-butanone, appearing as lustrous particles or needle-like white crystals. It has a melting point of 83°C and a boiling point of 161°C (0.67 kPa), is soluble in alcohols and oils, and is practically insoluble in water.

ラズベリーケトンが広く使われている食品添加物の製造化粧品香料、医薬品の合成[2 - 3]、覚せい剤[4 - 5]、化粧品[6 - 7]、タバコ[8 - 9]、染料、およびより。さらに、ラズベリーケトンとそのアセチル誘導体は、ショウジョウバエを誘引する作用を持ち[10 - 12]、合成して殺虫剤として使用することもできる。さらに、分子構造に芳香環、水酸基、ケトン基が存在するため、ラズボケトンはユニークな化学活性を示し、ファインケミカルの重要な中間体となっています。ラズベリーケトンは経済的価値が高く、近年注目を集めており、年々需要が高まっています。

ラズベリーケトンの合成

近年、ラズベリーケトンの合成法が開発されており、主に天然由来の抽出原料と石油由来の原料に分類されます。

1.1天然グレードのラズベリーケトンの抽出と合成

環境保護がますます重視されるようになり、国際市場では天然香料がますます好まれるようになった。zhang baotangら[13]は、天然のラズベリーを出発材料とし、抽出、脱色、濃縮、精製を経て天然グレードのラズベリーケトンを得た;xu dongqingら[14]は、天然のアネトールと発酵したアセトンを出発物質として用い、claisen-schmidt反応、選択的水素化、脱メチル化によって天然グレードのラズボリーケトンを得た。収率は75.75%(アニスアルデヒドとして計算)、純度は98.65%で、純粋な香りが特徴である。

gu yun-cuiら[15]は、天然のアニスアルデヒドを原料とし、発酵によって天然に発生するアセトンと濃縮してアニシドアセトンを得て、これを水素化アニシドアセトンにし、最後にアニシドアセトンを脱メチル化して得た自然ラズベリーketone。自然¹98%を介して決定する純度⁴C同位体測定方法に関する。さらに、この方法はいくつかの特許で報告されている[16 - 17]。現在、天然グレードのラズベリーケトンの合成プロセスは比較的成熟しているが、高価で収率が低いため、ハイエンド製品に限られている。より費用対効果の高い合成法のさらなる探索が必要である。

1.2石油化学グレードのラズベリーケトンの合成

世界のラズベリーケトンの需要が年々増加していること、天然グレードのラズベリーケトン原料の供給量が限られており、コストが高く、一般消費者のニーズを満たすことができないため、植物の采用は経済的に不可能です;しかし、石油化学原料から合成されるラズベリーケトンは、その豊富な原料源と低コストのため、化粧品香料の処方や農業分野で広く使用されています。現在、ラズベリーケトンは主に合成されている。石油化学グレードのラズベケトン合成は、主にp-ヒドロキシベンズアルデヒドとアセトンを原料とし、フェノールと4-ブタノール-2-ケトンを原料とし、フェノールとメチルビニルケトンを原料とする方法がある。

1.2.1 p-ヒドロキシベンズアルデヒドとアセトンを原料とする

ni xia[18]では、4-ヒドロキシフェニル-3-ブテン-2-オンの合成(収率88.4%)を、アルカリ触媒下でのクライゼン-シュミット縮合により研究し、その後、直交実験によるプロセス最適化を行った。さらにパラジウム-炭素触媒で水素化し、ラズベリーケトンを合成する(収率84.0%);chen hualing[19]は、naoh溶液をクライセン・schmidt縮合触媒として用いて4-ヒドロキシフェニル-3-ブテン-2-オンを合成し、次に5%のpd / cとギ酸ニッケルを第二段階触媒として用いて、それぞれ72.55%と65.7%の収率でラズベリー・ケトンを得た。

杜Zhidaiら[20]直交実験採用してを押した反応の研究をしてp-hydroxybenzaldehyde条件をアセトン最適なプロセス条件には次の通り。取得:reactants奥歯比率> n (hydroxybenzaldehyde): n(アセトン):n (NaOH) = 1.0: 25:シンメ25(反応30°C 5時間ずっと)、続いて従来のhydrogenation削減、真空蒸留を得んとも交ぜrecrystallization溶剤しラズベリーketone(収益率61.8%);tang jian[21]は、ヒドロキシベンズアルデヒドとアセトンを原料とし、naohによってclaisen-schmid縮環反応で触媒され、その後、ギ酸ニッケルを触媒として水素化還元、溶媒としてイソプロパノールを用いて水素還元し、ラズボケトンを得る(収率42.0%)。

1.2.2フェノールと4-ブタノール-2-ケトンを原料とする

qi shaohong[22]はまずアセトンとホルムアルデヒドを原料として中間体の4-ブタノール-2-ケトンを合成した。次いで濃硫酸を触媒としてフェノールと反応させ、精製した後、2段階でラズボリーケトンを合成した(収率70%超)。liu hongxiangら[23]は、フェノールと4-ブタノール-2-ケトンを強酸性の固体酸の触媒で一段階で合成する(収率92.5%、純度99%);張さんら。[24]初めてホルムアルデヒドやアセトンを原材料としてsolid-loadedアルカリKF /アル₂O₃は合成触媒としてbutanoneアルコールそして反応はアルコールをbutanoneフェノール、イオン交换树脂使用D218は合成触媒としてcrude raspberry ketone (yield 46.0%–71.0%).

朱甲斐ら。[25]やがてθを有する原子炉冷却システムの不具合が原因とfixed-bed使用-ringステンレスを梱包ホルムアルデヒドやその原材料となるアセトンとNaOH刺激剤に合成するbutanoneはそしてbutanone使用フェノールを原材料としてfluidized-bed用原子炉が用いられイオン交换树脂D218は、触媒としてのを使って合成木苺味の;[26] qiu guishengらは、フェノールと4-ヒドロキシ-2-ブタノンを原料として、クライセン・シュミッツ縮合反応を行い4-(4-ヒドロキシフェニル)-3-ブテン-2-オンを合成し、酸性触媒下でフリードル・クラフツ・アルキル化反応を行ってラズボリー・ケトンを得た。

1.2.3フェノールとメチルビニルケトンを原料とする

[27] albertusらは、フェノールとメチルビニルケトンを原料とし、酸性触媒の作用でフェノールとメチルビニルケトンを縮合反応させてラズベリーケトンを合成した。guo huiら[28]は、フェノールとメチルビニルケトンを出発物質とし、選択的付加反応によりラズボリー・ケトンを酸性イオン液体条件下で合成した。

2ラズベリーケトンの検出

ラズベリーケトンを検出する方法についての広範な研究が行われている。張ちひろら。[29]分光決定方法を木苺味の成立ketone:ラズベリーketone形成安定したに(₃NO)₂付き住宅団地調整に辺の比1:1と8.520調整定数。標準曲線はランベルト・ベアーの法則に従い、(8.152 - 73.370)×10^(−6)mol/ lの範囲で、相関係数r = 0.9966、回復率102.80%、相対標準偏差(rsd)は0.190%である。

Xian Yunxia et al. [30] established a method for rapidly and accurately determining the content of raspberry ketone reference standards using the nuclear magnetic resonance internal standard method: using deuterium-labeled DMSO as the solvent, benzoic acid as the internal standard, measuring temperature of 25 °C and scanning 32 times, the nuclear magnetic resonance hydrogen spectra of the raspberry ketone and benzoic acid mixture were collected. The proton signal peaks at chemical shifts δ of 6.97 in raspberry ketone and 7.95 in benzoic acid were used as quantitative peaks, The linear regression equation for the ratio of peak areas y (As : Ar) to mass ratios x (ms : mr) is y = 0.197x + 0.783, with a correlation coefficient r = 0.997. Here, As is the integrated area of the quantitative peak of the sample, Ar is the integrated area of the quantitative peak of the internal standard, ms is the sample mass, and mr is the mass of the internal standard substance. The RSD value for the repeatability of the content determination experiment is 0.47% (n = 6), the RSD value for stability is 0.58%, and the RSD value for the recovery rate of spiked samples is 1.18%.

ケトンの3つの応用rubus fruticosus ketone

更なる発展に伴い スパイス業界と有機合成業界では、ラズベリーケトンの研究価値が着実に増加しています。aspiceとしての使用に加えて、他の分野でも広く使用されています。たとえば、ラズベリーケトンとガ酸エピカテキンは、主に肥満や肥満関連症状の治療や予防のために、新しい栄養補助食品の組み合わせとして使用されます[31];ラズベリーケトンはラクトパミンに合成され、うっ血性心不全、肥満、および筋萎縮の治療のための強力な心刺激剤として機能する[32];さらに、ラズベリーケトンは、環境保護[33]および中国風タバコ[34]への応用のために研究されている。今後のさらなる研究と改良により、ラズベリーケトンの応用分野はさらに拡大していきます。

4結論

近年、ラズベリーケトンの需要は国内外で年々増加していますが、天然のラズベリーケトンは希少で大量生産ができません。石油化学原料から合成されるラズベリーケトンは、原料の豊富さと品質の良さから経済的価値が高く、広く注目されています。現在、工業生産は主に関連する方法を使用しますヒドロキシベンズアルデヒドからのラズベリーケトンの合成フェノールと4-ブタノール-2-ケトンから作られますしかし、これらの方法はアルカリや酸の多用、設備の腐食、環境汚染など環境問題が懸念されています。フェノールとメチルビニルケトンを原料とする方法では、メチルビニルケトンは不安定で重合しやすく、収率が低い。したがって、ラズベリーケトンのための新しい緑、環境に優しい、エネルギー効率の良い、高収率合成法の開発は非常に重要です。

参照

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