ラズベリーケトン:何をするの?

ラズベリーケトン(英:raspberry ketone)またはルバスケトン(英:rubus ketone)は、天然にラズベリージュース中に存在し、その濃度は約(0.1 - 0.2)×10^(- 6)である。ラズベリー精油の重要な芳香成分であり、繊細なフルーティーな香りを持つ香料として国内外で広く使用されています[1]。化学名は4-ヒドロキシフェニル-2-ブタノンで、光沢のある粒子または針状の白色結晶として現れる。融点は83°c、沸点は161°c (0.67 kpa)で、アルコールや油に可溶で、水にはほとんど溶けません。

ラズベリーケトンは、食品香料や化粧品香料の処方に広く使用されているだけでなく、医薬品の合成[2 - 3]、覚せい剤[4 - 5]、化粧品[6 - 7]、タバコ[8 - 9]、染料など。さらに、ラズベリーケトンとそのアセチル誘導体は、ショウジョウバエを誘引する作用を持ち[10 - 12]、合成して殺虫剤として使用することもできる。さらに、分子構造に芳香環、水酸基、ケトン基が存在するため、ラズボケトンはユニークな化学活性を示し、ファインケミカルの重要な中間体となっています。ラズベリーケトンは経済的価値が高く、近年注目を集めており、年々需要が高まっています。

ラズベリーケトンの合成

近年、ラズベリーケトンの合成法が開発されており、主に天然由来の抽出原料と石油由来の原料に分類されます。

1.1天然グレードのラズベリーケトンの抽出と合成

環境保護がますます重視されるようになり、国際市場では天然香料がますます好まれるようになった。zhang baotangら[13]は、天然のラズベリーを出発材料とし、抽出、脱色、濃縮、精製を経て天然グレードのラズベリーケトンを得た;xu dongqingら[14]は、天然のアネトールと発酵したアセトンを出発物質として用い、claisen-schmidt反応、選択的水素化、脱メチル化によって天然グレードのラズボリーケトンを得た。収率は75.75%(アニスアルデヒドとして計算)、純度は98.65%で、純粋な香りが特徴である。

gu yun-cuiら[15]は、天然のアニスアルデヒドを原料とし、発酵によって天然に発生するアセトンと凝縮してアニシドアセトンを得、これを水素化してアニシドアセトンとし、最後にアニシドアセトンを脱メチル化して天然のラズベードケトンとした。自然¹98%を介して決定する純度⁴C同位体測定方法に関する。さらに、この方法はいくつかの特許で報告されている[16 - 17]。現在、天然グレードのラズベリーケトンの合成プロセスは比較的成熟しているが、高価で収率が低いため、ハイエンド製品に限られている。より費用対効果の高い合成法のさらなる探索が必要である。

1.2石油化学グレードのラズベリーケトンの合成

世界のラズベリーケトンの需要が年々増加していること、天然グレードのラズベリーケトン原料の供給量が限られており、コストが高く、一般消費者のニーズを満たすことができないため、植物の采用は経済的に不可能です;しかし、石油化学原料から合成されるラズベリーケトンは、その豊富な原料源と低コストのため、化粧品香料の処方や農業分野で広く使用されています。現在、ラズベリーケトンは主に合成されている。石油化学グレードのラズベケトン合成は、主にp-ヒドロキシベンズアルデヒドとアセトンを原料とし、フェノールと4-ブタノール-2-ケトンを原料とし、フェノールとメチルビニルケトンを原料とする方法がある。

1.2.1 p-ヒドロキシベンズアルデヒドとアセトンを原料とする

ni xia[18]では、4-ヒドロキシフェニル-3-ブテン-2-オンの合成(収率88.4%)を、アルカリ触媒下でのクライゼン-シュミット縮合により研究し、その後、直交実験によるプロセス最適化を行った。さらにパラジウム-炭素触媒で水素化し、ラズベリーケトンを合成する(収率84.0%);chen hualing[19]は、naoh溶液をクライセン・schmidt縮合触媒として用いて4-ヒドロキシフェニル-3-ブテン-2-オンを合成し、次に5%のpd / cとギ酸ニッケルを第二段階触媒として用いて、それぞれ72.55%と65.7%の収率でラズベリー・ケトンを得た。

杜Zhidaiら[20]直交実験採用してを押した反応の研究をしてp-hydroxybenzaldehyde条件をアセトン最適なプロセス条件には次の通り。取得:reactants奥歯比率> n (hydroxybenzaldehyde): n(アセトン):n (NaOH) = 1.0: 25:シンメ25(反応30°C 5時間ずっと)、続いて従来のhydrogenation削減、真空蒸留を得んとも交ぜrecrystallization溶剤しラズベリーketone(収益率61.8%);tang jian[21]は、ヒドロキシベンズアルデヒドとアセトンを原料とし、naohによってclaisen-schmid縮環反応で触媒され、その後、ギ酸ニッケルを触媒として水素化還元、溶媒としてイソプロパノールを用いて水素還元し、ラズボケトンを得る(収率42.0%)。

1.2.2フェノールと4-ブタノール-2-ケトンを原料とする

qi shaohong[22]はまずアセトンとホルムアルデヒドを原料として中間体の4-ブタノール-2-ケトンを合成した。次いで濃硫酸を触媒としてフェノールと反応させ、精製した後、2段階でラズボリーケトンを合成した(収率70%超)。liu hongxiangら[23]は、フェノールと4-ブタノール-2-ケトンを強酸性の固体酸の触媒で一段階で合成する(収率92.5%、純度99%);張さんら。[24]初めてホルムアルデヒドやアセトンを原材料としてsolid-loadedアルカリKF /アル₂O₃は合成触媒としてbutanoneアルコールそして反応はアルコールをbutanoneフェノール、イオン交换树脂使用D218は合成触媒として原油ラズベリーketone(46.0%-71.0%収益率)。

朱甲斐ら。[25]やがてθを有する原子炉冷却システムの不具合が原因とfixed-bed使用-ringステンレスを梱包ホルムアルデヒドやその原材料となるアセトンとNaOH刺激剤に合成するbutanoneはそしてbutanone使用フェノールを原材料としてfluidized-bed用原子炉が用いられイオン交换树脂D218は、触媒としてのを使って合成木苺味の;[26] qiu guishengらは、フェノールと4-ヒドロキシ-2-ブタノンを原料として、クライセン・シュミッツ縮合反応を行い4-(4-ヒドロキシフェニル)-3-ブテン-2-オンを合成し、酸性触媒下でフリードル・クラフツ・アルキル化反応を行ってラズボリー・ケトンを得た。

1.2.3フェノールとメチルビニルケトンを原料とする

[27] albertusらは、フェノールとメチルビニルケトンを原料とし、酸性触媒の作用でフェノールとメチルビニルケトンを縮合反応させてラズベリーケトンを合成した。guo huiら[28]は、フェノールとメチルビニルケトンを出発物質とし、選択的付加反応によりラズボリー・ケトンを酸性イオン液体条件下で合成した。

2ラズベリーケトンの検出

ラズベリーケトンを検出する方法についての広範な研究が行われている。張ちひろら。[29]分光決定方法を木苺味の成立ketone:ラズベリーketone形成安定したに(₃NO)₂付き住宅団地調整に辺の比1:1と8.520調整定数。標準曲線はランベルト・ベアーの法則に従い、(8.152 - 73.370)×10^(−6)mol/ lの範囲で、相関係数r = 0.9966、回復率102.80%、相対標準偏差(rsd)は0.190%である。

賢雲夏(ファン・ウンハ)ら。[30]方法を確立速く正確に豊かな抽象的推論の決定ラズベリーの内容の参照基準使用研究核磁気共鳴社内规格方法:使用deuterium-labeled DMSO溶剤としてノ安息香酸内部基准と温度測定25°C氏走査32回を行っており、のの核磁気共鳴水素スペクトルラズベリーやノ安息香酸ミックスが集められた。プロトン信号6.97個の化学シフトδ峰ラズベリーketoneで7.95ノ安息香酸を旗印定量の峰の线形回帰の方程式の割合に対するピーク地域y(スタントン:Ar)質量比やx (ms: mr) y = 0.197x + 0.783以上の値は、相関係数r = 0.997。ここで、試料の定量ピークの積分面積と同様に、arは内部標準物質の定量ピークの積分面積、msは試料質量、mrは内部標準物質の質量である。内容量決定実験の再現性に対するrsd値は0.47% (n = 6)、安定性に対するrsd値は0.58%、スパイクしたサンプルの回復率に対するrsd値は1.18%である。

ケトンの3つの応用rubus fruticosus ketone

更なる発展に伴い スパイス業界と有機合成業界では、ラズベリーケトンの研究価値が着実に増加しています。aspiceとしての使用に加えて、他の分野でも広く使用されています。たとえば、ラズベリーケトンとガ酸エピカテキンは、主に肥満や肥満関連症状の治療や予防のために、新しい栄養補助食品の組み合わせとして使用されます[31];ラズベリーケトンはラクトパミンに合成され、うっ血性心不全、肥満、および筋萎縮の治療のための強力な心刺激剤として機能する[32];さらに、ラズベリーケトンは、環境保護[33]および中国風タバコ[34]への応用のために研究されている。今後のさらなる研究と改良により、ラズベリーケトンの応用分野はさらに拡大していきます。

4結論

近年、ラズベリーケトンの需要は国内外で年々増加していますが、天然のラズベリーケトンは希少で大量生産ができません。石油化学原料から合成されるラズベリーケトンは、原料の豊富さと品質の良さから経済的価値が高く、広く注目されています。現在の工業生産では、主にヒドロキシベンズアルデヒドとアセトン、またはフェノールと4-ブタノール-2-ケトンからラズボード・ケトンを合成する方法が用いられている。しかし、これらの方法はアルカリや酸の多用、設備の腐食、環境汚染など環境問題が懸念されています。フェノールとメチルビニルケトンを原料とする方法では、メチルビニルケトンは不安定で重合しやすく、収率が低い。したがって、ラズベリーケトンのための新しい緑、環境に優しい、エネルギー効率の良い、高収率合成法の開発は非常に重要です。

参照

【1】何建、孫保国。芳香化学と技術[m]。北京:化学工業出版社、1995年:69 - 72。

【2】謝新美、ホウ小濱、李小汀。糖尿病マウスモデルにおけるラズベリーケトンの低血糖作用とそのメカニズム[j]。中国薬事学会誌、2012年、47(23):1899 - 1904。

【3】楊浩、謝新美、ホー・シャビン。ヘップg2細胞のインスリンシグナル伝達経路におけるshp-1およびirs-1の発現に対するヤナギrubus coreanus抽出物の影響[j]。chinese traditional and herbal drugs, 2014, 36(8): 1579 - 1583。

[4] Wanサークル。合成のβ-agonist-Ractopamine [D] .2006年、山東大学教授。

[5] wang hailong, li guoting, liu bingtao, et al。βの合成方法-Adrenergic作動薬でRactopamine:中国、201110004968.8 [P]。2011-01-12。

【6】李安良、楊樹琴、郭秀如化粧品の有効成分rubus fruticosus glucosideの研究進展[j]。2014年香りや化粧品(4):63-66。

【7】雷鱗(ムン・ヨンリン)。植物由来メラニン分解スキンケアリキッドとその調製法:中国,201410321678。X [P]。2014-07-07。

[8] dong gaofeng, zhang qiang, shi jianquan, et al。^「中国のたばこにおけるラズベキケトンの応用」。中国たばこ工業会(2014年). 2014年10月23日閲覧。X [P]。2011-01-19。

[9] li hongwu, zhang qiang, sun li, et al。a processing technology for shaping tobacco stem fibers: china, 201210091671.4[p]。2012-03-31。

[10] ren zhichao, wu weijian, li meihui, et al。メロンショウジョウバエの雄誘引物質の製剤のスクリーニング[j]。2013年日刊熱帯作物科学、34(4):743-745。

[11] chen xia, feng chuanhong, shen youlian, et al。メロンショウジョウバエに対する誘引物質とその誘引活性の合成[j]。中国植物保護学会誌,2011,31(9):9 - 14。

[12] wang xiaohuai, tong zhonglin, yuan dingyang, et al。an insect-repelling and trapping device: china, 201410161356.3 [p]。2014-04-21。

【13】張宝堂、譚家忠、李芳。ラズベリーからラズベリーケトンを抽出する方法:中国,201310540732.5[p]。2013-11-04。

[14] xu dongqing, li zirong, zhang xuemei, et al。天然異性体ラズベリーケトンの合成過程に関する研究[j]。化学研究応用,2014,26(2):301 - 305。

[15] gu yuncui, qian liqun, huan yueqin, et al。天然ラズベリーケトンの調製[j]。フレグランス、フレーバー、化粧品、2013(サプリメント1):39 - 41。

[16] xia jin, jin jinsong, zhao bin, et al。ラズベリーケトンの合成法:中国,201310669809.9 [p]。2013-12-11。

[17]陳天渡,向振栄。ラズベリーケトンの合成法:中国,201410456993.3 [p]。2014-09-10。

[18]雨宮の夏。ラズベリーケトンとその類似体の合成に関する研究[d]。『南京林業大学』南京林業大学、2006年。

[19]陳华齢。ラズベリーケトンの反応速度論的研究[d]。『漢書』漢書学院、2012年。

【20】杜子大、曽趙国。ラズベリーケトンの合成に関する研究[j]。^ a b c d e f g h i『化学工業』、2000年、17(6):331 - 333頁。

[21]唐健と言います。ラズベリーケトンの合成と応用[j]。2006年(平成18年)4月1日- 23日:ダイヤ改正。

。[22]崎子红了」。4-ヒドロキシフェニル-2-ブタノンの合成[j]。^『仙台市史』第2巻、仙台市、2004年、35 - 36頁。

[23] liu xianghong, zhang mingfeng, chen gang, et al。固体酸触媒によるラズベリーケトン合成[j]。2015年浙江化学産業、46(4):14-18。

【24】張暁、朱開、張謙。固体酸塩基触媒を用いたラズベリーケトンの合成法:中国,201410759348.9[p]。2014-12-11。

[25] zhang xiao, zhu kai, zhang qian, et al。ラズベリーケトンの合成過程:中国,201410618724.2 [p]。2014-11-06。

[26] qiu guisheng, wang yunfeng, ma long, et al。香味剤ラズベリーケトンの調製法:中国,201110350786.6[p]。2011-11-09。

[27] albertus j m, robert van helden, johu ernest hawes。β-アリール置換ケトンの調製法:british, 1458562[p]。1976-12-15。

[28] guo hui, zhang guobao, zhuang yuwei, et al。酸性イオン液体中のラズベリーケトン調製法:中国,201110442699.3[p]。2011-12-27。

[29]張志紅、徐里民、姚保強。ラズベリーケトンの分光光度測定[j]。北京石油化工大学紀要,2005,13(4):15 - 17。

[30] xian yunxia, geng yanling, zhou honglei, et al。核磁気共鳴内部標準法によるラズベリーケトン参照標準の含有量の決定[j]。」。山東科学(2015).(1):7 - 11。

[31] daniel redlerschdorf、peter weber、sven wolfram。gallic acid結合カテキンおよびラズベリーケトン含有栄養補助食品組成:中国,200380104594.0[p]。2003-11-20。

[32]胡Houcai」。a new method for preparing ractopamine from hydroxybenzyl acetate and raspberry ketone: china, 200410039274.8[p]。2004-02-11。

[33]』という。a natural green formaldehyde efficient remover: china, 200910011178.5[p]。2009-04-15。

[34] dong gaofeng, zhang qiang, shi jianquan, et al。ルシウス適用fruticosusタバコ中国風ketoneで? 201110021934。X [P]。2011-01-19。