食品中のバニリンをテストするには?

あらすじ:Vanillinandethyl vanillin can bring unique milk flavor to food and have been used in food and beverage, among which they are more used in 乳製品, bakery products, beverages and edible oils. However, the long-term intake of vanillin and ethyl vanillin may cause dizziness, nausea and other adverse reactions, which are hazardous to human health. Therefore, it is necessary to analyze the content of vanillinとethyl-vanillinin food and regulate them.

本論文では,近年の食品中のバニリン及びエチルバニリンの測定法(液体クロマトグラフィー,液体クロマトグラフィー-タンデム質量分析法,ガスクロマトグラフィー,ガスクロマトグラフィー-タンデム質量分析法など)を紹介する。それは異なる方法の特徴と違いを比較し、バニリンとエチルバニリンの決定のための簡単で、敏感で、迅速な検出方法の将来の開発のための理論的基盤を提供するために、食品業界の監督に重要な意味を持っています。食品産業の監督に大きな意味がある。

バニリンは天然に存在する天然香料であるまた、バニリンとバニリンとして知られている4-ヒドロキシ-3-メトキシベンズアルデヒドの学名(図1 a)で、[1]は、それらに独特の乳白色の風味を与えるために食品に添加することができ、したがって、食欲を高める。エチルバニリン(ethyl vanillin)は、3-エトキシ-4-ヒドロキシベンズアルデヒド(図1 b)と呼ばれる合成香料で、バニリンの3 ~ 4倍の芳香族性を持ち、香りの持続時間が長い。

科学技術の発展と進歩に伴い、バニリンとエチルバニリンの生産量は年々増加しており、食品、飲料、香料、製薬業界などで広く使用されています。しかし、「"」「quantity"」の蓄積最終的には「品質」「品質」変化する。食品添加物として、バニリンおよびエチルバニリンは、国際機関および一部の国の規制の下で合理的に使用することが許可されています。しかし、「"」「quantity"」の蓄積最終的には「品質」「品質」変更、および過度の使用や過剰消費vanillin and ethyl-vanillin 人間の健康に影響を与えます健康実験的研究によると、バニリンとエチルバニリンを大量に使用すると、めまい、吐き気、嘔吐、呼吸困難、さらには肝臓や腎臓の機能を損傷させ、人体に非常に有害であることがわかっています[2-5]。

関連実験ではnon-harmful vanillinは500ミリの毒で、29.76ウォン体重に対する現在の中国国家標準よると食品添加物用食品安全(GB2760-2014)最大レベルの使用vanillin大型化した幼児を出費し公式は5 mg / 100 mLなのに、幼児期と−乳幼児向けのシリアル追加食品は7 mg / 100 g[6]。乳児および幼児に対する穀物ベースの栄養補助食品におけるバニリンの最大使用量は7 mg/100 gである[6]。近年では、風味ミルクパウダー"の事件;、チャーリー、必須oils"普遍的に大衆の関心を喚起、使用される场合vanillinとethyl-vanillin风料理は厳重に制限があり、なければならや使用する织机vanillinのや乳製品に含まれるethyl-vanillin、パン屋製品、菓子や飲料、食用油脂すべき最も重要な食品vanillinの使用とethyl-vanillinをモニターで監視した。乳製品、ベーカリー製品、飲料および食用油は、バニリンおよびエチルバニリンのレベルを監視するための主な焦点です。

vanillin決定かつethyl-vanillinされた方法の食材が摘発された文学において高性能液体宇宙(HPLC)など高性能liquid-tandem質量分析(HPLC-MS / MS)観察し、新たな科学分野である電気化学やガスクロマトグラフガスchromatography-tandem質量分析(GC-MS / MS)毛細血管電気泳動、など[15]。本论文では、vanillin決定かつethyl-vanillinされた方法を要約する近年多い食品は、とメリットデメリットをにおける様々な手段を比較すると、を提供する資料未来軽量の発展敏感な方法広く使われvanillin決定理論支援食糧安全保障監査の影響です

1手法を用いる

1.1高性能液体クロマトグラフィー

高性能液体クロマトグラフィー(hplc)の原理は、サンプルを抽出し、液体クロマトグラフィーによって分離し、検出器、一般的に使用される紫外線検出器、ダイオードアレイ検出器などによって検出される。バニリンおよびエチルバニリンの定量は、通常、外部標準法によって行われます[7]。高性能液体クロマトグラフィー(hplc)の利点は、高速かつ高効率であり、簡単なマトリックスで食品や飲料中のバニリンおよびエチルバニリンの測定に適しています。

shanshan xiaoら[16]は、抽出方法と移動相を最適化することにより、高性能液体クロマトグラフィー(hplc)を用いて、液体ソフトドリンク中のバニリンおよびエチルバニリンを決定する方法を開発した。簡便かつ迅速な方法で、バニリンおよびエチルバニリンの平均回収率は96.7%~100.4%であり、相対標準偏差(rsds)は3.53% ~ 4.70%、検出限界(lods)は0.5mg ~ kg-1であった。検出限界は0.5mg-kg-1であった。複雑なマトリックスを持つサンプルでは、高性能液体クロマトグラフィー(hplc)法は分離効果が低く干渉が強いため、適切な精製法の検討が必要です。

私たちがvanillin and ethyl-vanillin in powdered formulae for infants and young children, Tao Bohua et al. 〔17〕 used zinc acetate to precipitate the egg white, and then cleaned up the samples with MAX-SPE columns, which removed most of the impurities in the samples, and greatly reduced the interference of the substrate in the process of the determination. However, the method recoveries of vanillin and ethyl vanillin were low, ranging from 82.1% to 91.2%, which may be related to the large number of sample pretreatment steps.

タンパク質沈殿の前処理方法では、測定する成分の一部が吸着して回収に影響を及ぼす可能性があることが報告されており、実際の試料量に応じてタンパク質沈殿剤の使用量を調整する必要がある[18]。チンギョンら[19]ノマルヘキサンよりもHLB solid-phase抽出列vanillin決定牛乳等でethyl-vanillinや乳制品にそしてノマルヘキサンを選んだ脱脂加工清掃プロジェクトを液体chromatographic reversed-phase高い芸を確立(HPLC)方法枠が量子化の(LOQ)の0.2 mg kg-1、検出限界の検出(LOD)等の0.06 mg kg-1。高性能液体クロマトグラフィー(hplc)によるバニリンおよびエチルバニリンの測定では、測定の精度を確保するために、異なるサンプルマトリックスに適した抽出および精製方法を選択する必要があることがわかります。

1.2液体クロマトグラフィー・タンデム質量分析法(lc-ms / ms)

high performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry (hplc-ms)は、質的および定量的分析のための検出器として液体クロマトグラフィー分離と質量分析を行います[20]。hplc-msは、高感度、短時間分析、高選択性、高定性的精度を特徴とし、食品の安全性試験に広く使用されています。梁、樺ら[4]。性能のウルトラ采用する液体chromatography-electrosprayイオン化し質量分析(UPLC-ESI-MS / MS)のレベルを決定するvanillin、などのサンプルでethyl-vanillinミルクなどでハムメロン种米类、検出のethyl-vanillin vanillin度もの範囲0.082-53 mg-kg-1と0.10-6.8 mg-kg-1、。

この方法は質量分析のための正イオン多反応モニタリング(mrm)モードを用いたエレクトロススプレーイオン化に基づいており、回収率は75.8%~116%の範囲であり、相対標準偏差(rsds)は1.58~4.01であった。の限界検出vanillinエチルバニリンはそれぞれ0.025 mg kg-1と0.015 mg kg-1で、注射針1本当たりの注射時間と分析時間は6分で、実験データから検出範囲が広く、分析速度が速く、感度と精度が高いことが示された。タオBohuaら〔17〕液体クロマトグラフや液体chromatography-tandem質量分析(LC-MS / MS)別れて分析乳幼児用调合粉ミルクサンプル粉比較、検出限界建造工法検出ときあの顷の二の代替工法やicmje会員検出限界が編集するLC-MS方法は、5 ~ 10倍以上LC-MS方法の検出時間LC-MS方法は約40%短い。

決定力vanillin液体chromatography-tandemで冷却・植物油でethyl-vanillinてあり質量分析(LC-MS / MS)れた柳Qiangxinほか[21]EMR-Lipid浄化を使って质干渉がなくなる脂质たサンプル、限度検出(LOD)等の金額よりこの方法が著しく低い国家基準方法が、BJS 201705、「子供を決定、Methyl-vanillin Foods"でethyl-vanillin。液体クロマトグラフィー-タンデム質量分析法(lc-ms / ms)は、ほとんどの食品中のバニリンおよびエチルバニリンの迅速な定性的および定量分析の要件を満たすことができます。

1.3ガスクロマトグラフ

ガスクロマトグラフィー(gc)は、気体を移動相として用いたクロマトグラフィー分離・分析法であり、簡便性、安定性、高感度、高選択性を特徴とし、揮発性、熱安定性の高い有機化合物の定量・定性的分析に適している[22]。孟Qingshunら。[23]vanillin内容を志し、ethyl-vanillinガスで米粉で宇宙社内规格方法では、その結果、検出で220 mg kg-1 vanillinやethyl-vanillinの限度額はvanillinの平均景気回复やethyl-vanillin 92.64% ~ 98.62%と92.56% ~ 99.36%、2.21%のRSDsと2.48%満足できる国家の標準GB / T274-1、およびの標準に会いGB / T274-2、221のRSDsと2.48%。スピックバニリンとエチルバニリンの平均回収率は、それぞれ2.21%と2.48%であり、国家規格gb / t 27417-2017 " guidelines for confirmation and verification of conformity assessment chemical analysis methods "の要件を満たしています。

nie kun[24]大人は、ココナッツ水中のバニリンおよびエチルバニリンを測定するためのガスクロマトグラフィー法を確立した。珪藻土solid-phase抽出方法に溜まる沈殿のタンパク質はたサンプルし簡素化し注文過程とより良い浄化効果を保証は適したバッチサンプルの決意やvanillinの平均景気回复ethyl-vanillin方法远距离魔95.3%から110.5% RSDsと1.2%水準から2.5%までの限界検出(LOD)が0.2 ~ 0.5 mg -kg-1ココナッツ水中のバニリンとエチルバニリンの毎日の検出を満たすことができます。rsd % 1.2 ~ 2.5でバニリンおよびエチルバニリンの平均回収率は95.3%~110.5%であり、検出限界は0.2 ~ 0.5 mg kg-1で、ココナッツミルク中のバニリンおよびエチルバニリンの毎日の検出を満たすことができる。shan zhichuら[25]は、黄ワイン中のバニリン含有量をガスクロマトグラフィーで測定した。エタノールを外した後、黄色、ワイン窒素に煽られる学者のvanillinを抽出サンプルエーテルを抽出溶剤、平均方法の景気回复远距离魔99.37%から103.32% RSDs 2.22 ~で367、mg-L-1当たりの検出は0.2点で限界がある。

1.4ガスクロマトグラフィタンデム質量分析法(gc-ms)

ガスクロマトグラフィー・タンデム質量分析法(gc-ms / ms)は、その高感度と高い干渉耐性の利点から、複雑なマトリックスや微量ターゲット成分を含む食品サンプルの分析に広く使用されています[26,27]。徐ら【28】表に決定し、またvanillin市販の固体乳製品とでethyl-vanillinでガスで茶でchromatography-mass離イオン化法(GC-MS)、抽出の化合物対象好むsolid-phase microextraction (HS-SPME)化学構造的に薬局で販売vanillinの変動性やethyl-vanillin化して3を使用することによって、4-methylenedioxyacetophenone (3 4-methylenedioxyphenyl ketone)を基準に内部た。

その結果、線形のvanillin (R2 = 0.9974)、ethyl-vanillin (R2 = 0.9987)は良くやって検出レンジの0.5-25.0µg。バニリンおよびエチルバニリンの検出限界は、液体試料(0.05 mg kg-1および0.03 mg kg-1)において、固体マトリックス(0.5 mg kg-1および0.3 mg kg-1)よりも低かった。バニリンとエチルバニリンの平均回収率は88.99%から105.15%であり、rsdsは2.35から9.26の範囲であった。この方法は簡単で正確で信頼性が高く、抽出過程に有機溶剤を必要とせず、環境や作業者にほとんど害がなく、市販のミルクティーに含まれるバニリンやエチルバニリンの測定に適しています。gao haiyan[29]は、cow&中のバニリンをガスクロマトグラフで測定した#39; sミルク複数の反応監視(MRM)モードには線形范囲は0.1-4.0たmg-L-1良い線形(R2 = 0.9998)、ラグの濃度は0.2 mg kg-1景気回复に79.1% ~ 86.2%と全国の3.3,もっとのRSD割限度も量子化(LOQ) 0.02 mg kg-1。定量化の限界は0.02 mg -kg-1であった。

peng feijinら[30]は、gcとgc-msを測定に用いたバニリンとエチルバニリンは飲料に含まれます、これらの実験の結果の検出結果GC GC-MSと同等でも似あったサンプルのにGC-MSの検出限界は4カ所GCに比べ(2 mg kg-1)という意志がは都合が良かったサンプルした低浓度とfalse-positiveの検出のサンプルを採取しvanillinというニュースが、中国産メラミン混入粉ミルク確定ガスchromatography-mass離イオン化法(GC-MS)開発した張Jianhuiらは[31]、新しい抽出とliquid-liquid方法抽出(LLE) -acceptance位相巻く(クォン・ホギュン)およびback-extraction(つもり)動作手順を簡単にするため設計し、その精度およびの感度方法に関する。線形範囲は0.2 ~ 10.0µg-mL-1良い線形(R2 = 0.9995)限度も検出は上mg-kg-1 (S / N = 3)。

GCと比べると、GC-MS減らしてマトリクス干渉、感度や精度の改善効果を同時に提供する豊かな情報ターゲットをさらに高め、さらに正確かつ描写に適したマイクロサンプルの決意コレステロールを低下さや濃度を追跡して上でよりよいの採用条件に国家标准vanillinやethyl-vanillinの限度額を。

1.5視聴覚方法

電気化学的手法は、測定対象物質の濃度と化学セルの導電率や電位、電流との関係に基づいた分析手法である[32]。測定する電気的パラメータに応じて、電気化学的手法は、電圧測定、電気分解、導電率、電位分析に分類できます。電気化学的方法は、測定範囲が広く、計測が簡単で、低コスト、高感度、高精度であるため、食品品質試験に広く使用されています。

wangら[33]は、差動パルス溶解電圧測定(dpsv)によるチョコレート中のエチルバニリンの測定に、ナフィオン-グラフェン修飾電極を用いた。陽極溶解ピークは、ph 1.98、0.83 vのb-r緩衝液にチョコレートサンプル溶液を60秒攪拌することによって得られた。ピーク電流は試料の質量濃度と直線的に相関していました(r2 =0.9995)。電流耸的は直線で真実でないことの濃度サンプル(R2 = 0.9995)の範囲2.4-8.2µg-mL-1、の结果とRSD %の様子はハードマルチコート(n = 15日基準)・・・。vanillinエチルの検出限界は0.076µg-mL-1とのが酒を混ぜの景気回复98.60%-101.38%た。siら[34]は、クッキー中のバニリンを測定するために、四酸化グラフェン/コバルト(co3o4 / gr / gce)電気化学センサーを開発し、スパイクしたサンプルの平均回収率は102.4%でrsdは147%であった。

酸化した結果、現在値(Ip) vanillinなどが集中している増加し、電極が好線形対策濃度範囲0.1-80µmol-L-1、線形方程式Ip(µmol-L-1) = 0.1518C + 0.5103 (R2 = 0.997)、検出方法限度額を0.033µmol-L-1 (S / N = 3)。L-1 (S / N = 3)。センサによって測定された電気信号とバニリン濃度との相関関係により、サンプル中のバニリンの定性的および定量的分析を実現することができます。 lv yuら[35]は、電気化学的酸化処理を施したガラス状炭素電極がバニリンに対して良好な電気化学的応答を示し、2対の酸化還元ピークが存在することを発見した。したがって、循環voltammetryおよび線形走査voltammetry台を使用しての内容を確定されたvanillinチョコレート、vanillin集中が線形を見せての範囲内で酸化のピークは海流1.0×10-6-2.0×10 mol-L-1、限度額の検出(LOD)を6.7×7 mol-L-1。検出限界は6.7×10-7 mol-l-1 (s / n =3)であった。

クロマトグラフィー法と比較して、電気化学的手法には、高感度、良好な安定性、面倒な前処理が不要で、計測コストが低いなどの利点があり、実際のサンプルの検出への応用が期待されている。しかし、これらの方法には、センサの寿命が短い、頻繁な交換、電極修飾の面倒なプロセスなど、いくつかの制限があります。

1.6毛細血管電気泳動

毛細血管電気泳動(CEマーク)、別名高効率毛細血管電気泳動(HECE)はelectrophoretic技法荷电粒子分離効率的にもとで飛躍的に豊満や流通係数の動作応用電界毛細管の管とチャネル[36]「三権分立」。キャピラリー電気泳動はhplcよりも分解能が高く、溶媒消費量が少なく、前処理が比較的少ないため、複雑なマトリックスを持つ多くの食品や医薬品に適しています。

趙Jianfenら〔37〕vanillinの計測含有量の毛細血管電気泳動で白兎のキャラメルれ0.0254 mg -てろ助けよりずっと低い最大許容レベルの使用要領で200 mg - kg-1菓子、衛生上の標準食品添加物の使用から屋台店GB2760-2014た。xing xiaoping[38]は、30 mmol-l-1のホウ砂(ph = 9.24)ランニング緩衝液中のバニリンに対する銅電極の良好な応答を示した。バニリンは5.0×10-6~1.0×10-3 g-ml-1の範囲で良好な線形関係が認められ、検出限界は3.87×10-7 g-ml-1であった。実サンプルの回収率は96.5%~108.2%とまずまずであった。

Yang Guijun et al.[39] used a phosphoric acid-borax buffer system as the running buffer and a capillary zone electrophoresis instrument to detect vanillin in beverageゼリーや砂糖漬けの果物のサンプルを、ワンショット注射で8分以内に分析を完了することができました。算出方法の線形範囲2.5-1000µg-mL-1良い線形(0.9986-0.9998 R2範囲)との平均景気回复が酒を混ぜサンプル远距离魔85.2%から100.3%にRSD◯◯≤6.98を(n = 5)と本発明の方法の検出限界0.25-10µg-mL-1。elbashirら[40]は、飲料、ゼリー、砂糖漬けの果物サンプル中のバニリンを測定するための迅速で簡単なキャピラリ電気泳動法を開発した。Elbashirら[40]迅速かつせる素朴な毛細血管電気泳動法な開発に同時分析、カフェインやvanillinでethyl-vanillinの飲料をはじめ、200 nmで検出され、3つの物质がうまく割り振られてい3ミン以内に破局。分離3人の線形被分析物は良くやって濃度範囲5µg-mL-1 (R2 >0.9986)、2.96%検出や量子化の限度額はさらにµの5.78 g-mL-1、。の限界検出(LOD)量子化との限界も2.96% (LOQ)、さらにµの5.78 g-mL-1、3被分析物の価格がそれぞれの景気回复の範囲85 ~ 108% (n = 3)。

1.7その他の検出方法

文献のレビューによると、食品中のバニリンおよびエチルバニリンの検出法には、上記の6つの一般的な検出法に加えて、紫外線分光法、表面増強ラマン散乱法(sers)、フーリエ変換赤外分光法(ft-ir)などが含まれている。分光器(sers)、フーリエ変換赤外分光器(ft-ir)など。

分光測光法は、主に測定対象の物質が特定の波長または特定の波長内で一定の吸光度値を持つという事実に基づいており、例えばバニリンは436.0 nmで最大の吸収波長を持ち、単純で速いという特徴があります。uv分光光度法による穀物中のバニリンの測定に関するzhang yらの実験結果[41]によると、分光光度法の検出限界が高く、比較的バニリン含有量の多いサンプルに適している。

また、バニリンとエチルバニリンの間の干渉のため、食品検査ではめったに使用されない分光測光法を使用すると、この2つを区別することができません。ラマン分光法の特徴はSurface-enhanced簡単携行性操作も被害は無く見本と異なっている,低・用量高感度を実現することができる現場運転区間検出対象物质の指紋を提供し、有望で、未来のアプリケーションを持つ食の安全分野の医疗费と保健と続いた。

wang shiら[42]は、表面増強ラマン分光法を用いて、より大きな乳児粉乳中のバニリンおよびベータバニリンを迅速に測定する方法を開発した。定性的手法は1149,1497,1575 cm-1におけるラマンシフト、定量的手法は1531 cm-1のピーク強度を用い、バニリンの1497 cm-1におけるピーク強度を標準化した。線形範囲は30 ~ 300µg-mL-1 R2 = 0.9913限度も検出10µg-mL-1。その結果、この方法はサンプル処理が簡単で、分析時間が短く(約5分)、信頼性が高いことがわかりました。

フーリエ変換赤外(ftir)分光法は、高分解能、良好な再現性、速い走査速度などの利点を持ち、様々な分野の物質の定性・定量分析に応用されています。陳Dら[43]を検出する長距離FTIR分光法利用され電源オフvanillin粉ミルクシステムでは、干渉が軽減された複素行列の粉ミルクの分析し、実现し高感度vanillinの検出方法が予想される有力な道具として活用され急速に発見するの乳製品に含まれるvanillinですこの方法は、乳製品中のバニリンを迅速に検出するための強力なツールとなることが期待されます。

本論文では、食品中のバニリンおよびエチルバニリンの検出、回収、rsdsおよびシングルニードルオンライン分析の限界を表1にまとめた。

表1食品中のバニリンとエチルバニリンの測定

2結論

現在、食品中のバニリン、エチルバニリンの検出法はクロマトグラフィーが一般的である。表1によれば、分かるように検出限度は一般chromatographic方法が高く、たりすると追加over-rangeの誤判サンプルの発展検出技術を使うことでliquid-liquid-mass離イオン化法(LC-MS)とgas-mass離イオン化法(GC-MS)食材分析に広く用いられている。結合技術は、宇宙を脱離イオン化しての補完機能を利用し、宇宙複雑なサンプルの高い分離力を組み合わせて独自の美点MS関連性が高い順で選択高感度の能力を相対的な分子大量や構造の情報を提供するために、著しくている検出限界を減らすという点で、このタイプの検出方法はひれ)だけでなく技術的に成熟しても正確な検出結果を達成した。しかし、クロマトグラフィーのサンプル前処理は電気化学やキャピラリー電気泳動よりも複雑で、ほとんどのサンプルを精製する必要があり、結果の精度にある程度影響を与える可能性があります。

また、の観点から解析时间注射サンプル液方法で解析时间だけがに比べて著しく低かった気相特殊热媒方、ガス方法、液体を示す韩式松の骨法は一定の優位性が早くかつ効果的な決定材料vanillinとethyl-vanillinれる。

The advantages of electrochemical detection methods include high sensitivity, good stability, and no need for tedious pre-treatment, etc. However, electrochemical sensors do not have a long life span and are frequently replaced, and the modification of the electrodes in the actual detection process is also tedious. Surface-enhanced Raman spectroscopy, with simple sample pre-treatment, has a wide range of applications in rapid, non-destructive and trace detection. In conclusion, different detection methods have different scope of application and their own advantages and disadvantages. When analyzing and detecting vanillin and ethyl-vanillin in food検査機関は、実際の実験条件や基板に応じて適切な検出方法を選択することができます。

参照:

[1] walton n j, mayer m j, narbad a。Vanillin [J]。2003年Phytochemistry 63(5): 505-515。

【2】劉翔平、黄偉。高性能液体クロマトグラフィーによる食品中のメチルバニリンおよびエチルバニリンの同時測定[j]。中国予防医学雑誌,2006,40(004):296-297。

[3] ni y on g ni an, zhang gu ow en, koko t s。多変量校正と人工神経ネットワークによる食品中のマルトル、エチルマルトル、バニリン、エチルバニリンの同時分光測定[j]。2005年食品化学、89:465-473

【4】楊華美、航莉。超高性能液体クロマトグラフィー-タンデム質量分析法による食品中の一般的に使用される4つのフレーバーの同時測定[j]。クロマトグラフィー,2015,33(3):250-255。

[5] xuemei sun, qiang xu, xiaomeng sun, et al。高機能液体クロマトグラフィーによる乳白色飲料中のバニリンとエチルバニリンの同時測定[j]。^ a b c d e f g h『食品安全・品質試験』、2019年、11(17):6023-6027。

[6] the national health and family planning commission of the people &#中国の39、国家食品医薬品局。食品安全のための国家規格:gb 2760-2014 [s]。北京:中国標準出版、2014年。

[7] richard, d, thompson, et al。高性能液体クロマトグラフィーによるバニラ香料中の不純物としてのクマリンの測定[j]。^ a b c d e f g h i『仙台市史』通史編1、438頁。

【8】和江盛月恒uplc法による粉ミルク中バニリンの測定法の確立[j]。2018年(平成30年)3月27日:ダイヤ改正。

[9] qu baocheng, dai xuedong, zhang jingbo, et al。高性能液体クロマトグラフィータンデム質量分析法による植物油中のバニリン、メチルバニリン、エチルバニリンの測定[j]。日刊食の安全问题や品質検査を9(4):935-941。、2018年

[10] ou jufang, gu xiuying, bao zhongding, et al。乳児用粉ミルク中のガスクロマトグラフィーによるバニリンおよびエチルバニリンの測定[j]。2011年(平成23年)3月29日:1号機が完成。

[11]鄭小宴。ゲル透過クロマトグラフィー-ガスクロマトグラフィー-三重四重極質量分析法による粉ミルク中のバニリンおよびエチルバニリンの測定[j]。福建分析実験2018年、27(4):。

[12] feng caiting, yang lixia, li shujing。紫外・可視分光法による粉ミルク中バニリンの測定[j]。^河北化学工業,2012,35(6):78-80。

[13] lv yuanqi, sheng yong, zhou lianwen, et al。ゾーナルキャピラリー電気泳動によるバニリン、フェルル酸、バニリン酸の測定[j]。2005年(平成17年)10月25日-26日。

[14] jiang l, ding y p, jiang f, et al。電気蒸着グラフェン/カーボンナノチューブエンハンサーとしてのカフェインとバニリンの同時かつ高感度な電圧測定のためのナノコンポジット[j]。^ a b c d e f g h『仙台市史』通史編、通史館、2014年、22-28頁。

[15] yazana z、erden s、dinc e .バニリンのpka決定のための3次元voltammetricdatasetへの双方向および三者間解析の比較適用[j]。journal of electroanalytical chemistry, 2018,826(8):133-141

[16] xiao shanshan, sun xingquan, li yichen,et al.高性能液体クロマトグラフィーによるソフトドリンク中のバニリンおよびエチルバニリンの測定[j]。^ a b c d e f g h i『食品安全・品質試験』2015年1月号、152-158頁。

[17] tao bao-hua, chu xiao-jun, lai shi-yun,et al.乳児用粉ミルク中のバニリンとエチルバニリンの比較[j]。^ a b c d e f g h『食品安全と品質試験』、2013年(2):421-426頁。

[18] chi qiuchi, li xiaowen, he jiajin, et al。高性能液体クロマトグラフィーによる豆乳中の5つのフレーバー(maltol, ethyl maltol, vanillin, methyl vanillin, ethyl vanillin)の同時測定[j]。^『人事興信録』人事興信録第2版、人事興信録第2版、2016年(平成28年)9月26日、259 - 259頁。

[19] chen jing、duan guoxia、liu lijunら高性能液体クロマトグラフィーによる牛乳および乳製品中の4種類のバニリン化合物の迅速測定[j]。science and technology, 2020(23):19-24。

[20] wang zheng, zheng juanmei, wang haibo,et al.高性能液体クロマトグラフィー-タンデム質量分析法による飲料中の食品添加物54種類の同時測定[j]。2020日刊食の安全问题や品質検査を11(6):1909-1919。

[21] liu qiangxin, zhang hong, hu yunqiang et al., modified quechers-high performance liquid chromatography-tandem mass spectrometryによる植物油中のバニリン、メチルバニリンおよびエチルバニリンの同時測定[j]。安徽農業科学,2020,48(11):198-201。

[22] cai peidian, bai weidong, qian min .ミルク風味分析技術の進歩[j]。中国食品添加物、2010(3):180-184。

[23] meng qingshun、bu yuanyuan、chen changyiら、米粉中のバニリンおよびエチルバニリンのガスクロマトグラフィーによる迅速測定[j]。中国食品添加物、2021(5):90-95。

[24]大人沸くん。固相抽出カラム洗浄ガスクロマトグラフィーによるココナッツミルクの4種類のフレーバーの測定[j]。2016年(平成28年)4月26日-26日。

[25] shan zhichu, yu hongbo, shen xiang, et al。黄ワイン中のバニリンのガスクロマトグラフィーによる測定[j]。醸造科学技術2015(9):125-127。

[26] costa brb, padilha mc, rodrigues lml, et al。三重四重極質量分析法と結合したガスクロマトグラフィーによるホエイタンパク質中の同化剤の分析[j]。食品肛門方法、2020年、13 (11):2003-2013

[27] jager l、perfetti g a、diachenko g w .バニラエキス製品におけるクマリン、バニリン、およびエチルバニリンの検出および定量化に関するheadspace-spme-gc-msおよびlc-msの比較[j]。2008年食品化学、107(4):1701-1709。

[28] xu xing, peng feijin, shu ping, et al。ヘッドスペース固相微抽出法とガスクロマトグラフィーを併用したミルクティー中のバニリンおよびエチルバニリンの測定[j]。食品業界科学技術、2016年37(16):80-83。

[29]高海燕。牛におけるバニリンの決定&#gc-qqqヘッドスペース注入による39;sミルク[j]。農業加工する时、2016年(9):43-45。

[30] peng feijin, xu xing, shu ping, et al。gcおよびgc-msによる飲料中のバニリンおよびエチルバニリンの測定[j]。食品産業科学技術,2015,36(15):303-306。

【31】張建輝、李沙、黄輝、夏立新。液体—液体抽出—受け入れ相凝固—逆抽出—ガスクロマトグラフィー/質量分析法による粉ミルク中バニリンの測定[j]。^ a b c d e『人事興信録』第2版(2015年)、98-101頁。

[32] du guitao, fan yunchang, dong xing, et al。食品分析における電気化学センサの進歩[j]。材料ヘラルド、2015年、029(019):40-45。

[33] wang shumin, peng ji, tan haonan, et al。ナフィオン-グラフェン修飾電極を用いたチョコレート中のエチルバニリンの溶解度測定[j]。2017年(平成29年)4月1日-23日。

[34] si xiaojing, han jingting, zhu wenjing,et al.グラフェン/三コバルト四酸化物電気化学センサの確立とクッキー中のバニリンの分析[j]。^『官報』第2202号、大正2年(1920年)、221-226頁。

[35] lv yu, du navy, ji shaofan, et al。電気的に活性化したガラス状炭素電極におけるバニリンの電気化学的挙動と電圧測定[j]。journal of analytical science, 2013, 29(4):543-546。

[36]ムーGF。食品・医薬品分析における高効率キャピラリー電気泳動の応用[d]。』岩波書店、2013年。

[37]趙建芬、魏守連、陳金鼎。キャピラリー電気泳動によるバニリン、バニリノール、バニリン酸およびフェルル酸の分離と測定[j]。2012年食物科学専攻、33(24):289-292。

[38] xing xiaoping、崔剛。アンペロメータ検出を用いたキャピラリー電気泳動によるチョコレート中バニリンの迅速測定[j]。食品産業科学技術,2006,27(10):186-188。

【39】楊貴俊、高文輝。キャピラリー電気泳動による食品中の8添加物の測定[j]。食科学,20107(10):377-380。

[40] elbashir a, elgorashe r, alnajjar a o, et al。カフェインの同時分析のためのキャピラリー電気泳動法,飲料中のバニリンとエチルバニリン[j]。2017年(平成29年)4月1日:1-7系統を新設。

[41] zhang yong, lin guowei, xia jinhua, et al。可視分光測光法による穀物中バニリンの測定[j]。^『官報』第2343号、大正9年(1923年)、235 -235頁。

[42]王史、程傑、蘇暁。表面増強ラマン分光法による大型乳児製剤中のバニリンの迅速な検出[j]。中国農業科学、2014、000(011):2224-2232。

[43] chen da, zou jian, tan brown, et al。フーリエ変換赤外分光法を用いた粉ミルク中バニリン検出法[j]。ナノテクノロジーと精密工学,2017,15(6):438-443。